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ONC · Química

Questões de Termoquímica da ONC

10 questões oficiais da ONC sobre Termoquímica, de 2016 a 2024, com gabarito e resolução comentada. Dificuldade estimada: 1 fácil, 4 médias, 5 difíceis.

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6 questões de Termoquímica resolvidas

Questão 1 · ONC 2024 · 8º e 9º anos · Questão 4média

É fácil encontrar na internet matérias tratando do desenvolvimento de carros “movidos à água”. O combustível H2 pode ser formado a partir de uma solução aquosa por meio do uso de energia elétrica. Isso é uma realidade. Com base nessa ideia, há alguns relatos que afirmam que após a combustão do H2 gerado por meio de eletricidade o veículo seria capaz não só de se movimentar, mas também de recarregar a bateria que é utilizada para geração de H2. Ao final da combustão do H2, a água seria novamente formada. Trataria-se, então, de um sistema que não necessitaria de recarga de baterias e nem de combustível. E melhor, funcionaria indefinidamente.

Equações químicas das reações descritas no texto:

H2O → H2 + ½ O2 (geração eletroquímica de H2)

H2 + ½ O2 → H2O (combustão do H2)

Sobre esse sistema, assinale a alternativa correta

  1. A

    o sistema proposto não pode funcionar. Parte da energia gerada na combustão deve ser usada para movimentar o veículo. Adicionalmente, há perdas no processo. O restante da energia proveniente da combustão do H2, portanto, não seria suficiente para a regeneração completa deste gás.

  2. B

    trata-se de uma condição possível. É importante, no entanto, que haja maior investimento por parte do poder público para que uma ideia como essa seja comercializada em veículos.

  3. C

    trata-se de uma condição possível. De início, no entanto, há necessidade de carregamento da bateria para que o sistema possa funcionar indefinidamente. Diferentemente da gasolina e álcool, o hidrogênio é capaz de gerar maior quantidade de energia quando entra em combustão.

  4. D

    trata-se de uma condição possível. No entanto, há necessidade de abastecimento constante de combustível (água) para que o sistema possa funcionar. Já a recarga da bateria não é necessária a cada ciclo.

  5. E

    o sistema proposto não pode funcionar. A reação de formação de água a partir de H2 absorve energia ao invés de liberar. Desta forma, não há como o veículo se movimentar.

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Gabarito: A (elaborado pelo Treinamento 101)

As duas reações são exatamente inversas:

  • eletrólise: H2O → H2 + ½ O2, que consome energia elétrica;
  • combustão: H2 + ½ O2 → H2O, que libera energia.

Pela conservação da energia, a combustão de uma certa quantidade de H2 libera, no máximo, a mesma energia que foi gasta para produzi-la. Mesmo num sistema perfeito, a combustão só "pagaria" a eletrólise, e não sobraria nada para mover o carro. Na prática ainda há perdas (calor, atrito, rendimento da bateria e do motor). O ciclo fechado não se sustenta: seria um moto-perpétuo. Essa é a alternativa A.

As outras erram:

  • investimento público não muda a conservação da energia;
  • carregar a bateria só no início não basta, porque a energia se perde a cada ciclo;
  • a água não é combustível: ela é o produto da queima, já "queimada";
  • a combustão do H2 libera energia, em vez de absorver.

Resposta: A

Dica: se alguém promete um sistema que funciona para sempre sem energia de fora, a conservação da energia já responde: não funciona.

ONC 2022 · 3º ano do ensino médio · Questão 2difícil

A figura abaixo apresenta o gráfico de variação de energia livre de Gibbs versus a temperatura para reações do tipo: MxO(s) + CO2(g) → MxCO3(s), onde M representa os metais Mg, Ca, K e Na. O gráfico mostrado recebe o nome de diagramas de Ellingham e é muito utilizado na área de metalurgia, no contexto das reações de formação de óxidos.

Imagem da questão

Fonte: MAIA, A. S. & OSÓRIO, V. K. L. Decomposição térmica do bicarbonato de sódio: do processo Solvay ao diagrama tipo Ellingham. Quim. Nova, Vol. 26, No. 4, 595-601, 2003 (adaptada).

Analisando o gráfico acima e com base nos seus conhecimentos, assinale a alternativa INCORRETA.

  1. A

    Com o aumento da temperatura, as reações de obtenção dos carbonatos de sódio e de potássio vão se tornando mais espontâneas.

  2. B

    As variações de entropia para a obtenção dos carbonatos mostrados são todas negativas e independem do valor da temperatura.

  3. C

    Na temperatura de 400 °C, a reação de formação do carbonato de magnésio, a partir de CO2 e óxido de magnésio, está em equilíbrio.

  4. D

    Através da inclinação das retas é possível calcular as variações de entropia das reações de obtenção dos carbonatos.

  5. E

    Em qualquer uma das temperaturas mostradas, CaO e MgCO3 reagem espontaneamente formando CaCO3 e MgO.

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Gabarito: A

No diagrama, ΔG = ΔH − T·ΔS é uma reta em função de T, com inclinação −ΔS.

  • Todas as retas sobem com a temperatura: inclinação positiva, logo ΔS < 0 (a reação consome gás CO2). Como as retas são retas, ΔS praticamente não depende de T. B e D estão corretas.
  • A reta do MgCO3 cruza ΔG = 0 em 400 °C (linha tracejada): ali a reação está em equilíbrio. C está correta.
  • Para CaO + MgCO3 → CaCO3 + MgO, ΔG = ΔG(CaCO3) − ΔG(MgCO3). A reta do CaCO3 está sempre abaixo da do MgCO3, então esse ΔG é sempre negativo: espontânea em todas as temperaturas. E está correta.
  • As retas do Na2CO3 e do K2CO3 também sobem: ΔG fica menos negativo com o aumento de T, ou seja, as reações ficam menos espontâneas. A afirmação A está errada.

Resposta: A

Dica: no diagrama de Ellingham, reta mais baixa = produto mais estável; reta subindo = ΔS negativo; ΔG = 0 marca a temperatura de equilíbrio.

Questão 3 · ONC 2020 · 3º ano do ensino médio · Questão 17difícil

O butano (C4H10) existe na natureza sob a forma de diferentes conformações, onde se destacam as formas: anti, gauche e duas formas eclipsadas. Abaixo são mostradas as formas citadas, em projeções de Newman, que mostram a conformação de uma ligação química de frente para trás, com o átomo de carbono da frente (proximal) representado por um ponto e o carbono de trás (distal) representado por um círculo.

Imagem da questão

Fonte: equipe ONC.

O gráfico de energia potencial acima mostra as energias relativas das conformações do butano. Num dado instante, a 25 °C, as probabilidades do butano se encontrar nas conformações, anti, gauche, eclipsada-1 e eclipsada-2 são, respectivamente: 70%, 20%, 6% e 4%. Se a entalpia molar de combustão do butano natural, a 25 °C, possui magnitude de x kJ.mol-1, assinale a opção que mostra a magnitude da entalpia de combustão do butano, em kJ.mol-1, se todas as moléculas fossem encontradas apenas na conformação gauche.

  1. A

    x - 4,20

  2. B

    x + 5,88

  3. C

    x - 8,40

  4. D

    x + 8,40

  5. E

    x + 4,20

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Gabarito: E

1. Energias relativas (tomando a anti como zero). Pelo gráfico:
- anti: 0
- gauche: 8,4 kJ
- eclipsada-1: 21 kJ (medida a partir da anti)
- eclipsada-2: 8,4 + 23 = 31,4 kJ (os 23 kJ são medidos a partir da gauche)

2. Energia média do butano natural.
0,70 × 0 + 0,20 × 8,4 + 0,06 × 21 + 0,04 × 31,4
= 0 + 1,68 + 1,26 + 1,256 ≈ 4,20 kJ/mol acima da anti.

3. Só gauche. A gauche está a 8,4 kJ/mol acima da anti, ou seja, 8,4 − 4,20 = 4,20 kJ/mol acima do butano natural.

4. Combustão. Os produtos (CO2 e H2O) são os mesmos; um reagente com mais energia libera mais calor ao queimar. A magnitude passa a ser x + 4,20 kJ/mol.

Resposta: E.

Por que as outras atraem: x + 8,40 compara a gauche com a anti, e não com a mistura natural; os sinais de menos invertem o efeito de partir de uma energia maior.

Dica: reagente mais energético (menos estável) → combustão mais exotérmica, com os mesmos produtos.

Questão 4 · ONC 2019 · 3º ano do ensino médio · Questão 7difícil

No contexto da teoria metalúrgica é bastante comum o uso do chamado diagrama de Ellingham que fornece informações sobre a espontaneidade dos processos, ilustrando a dependência da energia livre de Gibbs padrão da formação de óxidos metálicos com a temperatura. Em geral, o diagrama é utilizado para identificar a temperatura na qual a redução dos óxidos, formando os respectivos metais, ocorre favoravelmente pela ação do carbono ou do monóxido de carbono. Os gráficos do diagrama são retas que representam a equação:

Imagem da questão

sendo que para a faixa de temperatura estudada, os valores de variação de entalpia e entropia são tomados como constantes, ou seja, independentes da temperatura. Assim diversas reações são representadas no diagrama de ΔG0 versus T, cada uma com sua inclinação e intercepto. Assinale a opção que mostra a reação que possui inclinação negativa na sua reta no diagrama de Ellingham:

  1. A

    Mg(s) + ½ O2(g) → MgO(s)

  2. B

    2 Ag(s) + ½ O2(g) → Ag2O(s)

  3. C

    C(s) + ½ O2(g) → CO(g)

  4. D

    CO(g) + ½ O2(g) → CO2(g)

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Gabarito: C

A equação da figura é ΔG° = ΔH° − T·ΔS°. Num gráfico de ΔG° contra T, é uma reta com:

  • intercepto ΔH°;
  • inclinação −ΔS°.

A inclinação é negativa quando ΔS° > 0, ou seja, quando a entropia aumenta. Em reações com gases, a entropia aumenta quando o número de mols de gás aumenta.

Conte os mols de gás (reagentes → produtos):

  • A: ½ → 0 (MgO é sólido). Diminui: ΔS° < 0, inclinação positiva.
  • B: ½ → 0. Diminui: inclinação positiva.
  • C: ½ → 1 (CO é gás). Aumenta: ΔS° > 0, inclinação negativa.
  • D: 1 + ½ = 1,5 → 1. Diminui: inclinação positiva.

É por isso que, no diagrama de Ellingham, a reta do C → CO desce: em altas temperaturas o carbono fica capaz de reduzir quase todos os óxidos metálicos.

Resposta: C

Dica: em ΔG = ΔH − TΔS, o sinal de ΔS decide se ΔG sobe ou desce com a temperatura; para estimar ΔS, conte os mols de gás.

Questão 5 · ONC 2018 · 1º ano do ensino médio · Questão 7média

O gás usado nos automóveis é chamado de GNV (gás natural veicular), mistura de metano e etano, e o usado na cozinha é chamado de GLP (gás liquefeito do petróleo), mistura de propano e butano. Existem laboratórios com equipamento apropriado para suportar a pressão do GNV, usando-o para alimentar fogões.

Imagem da questão

Quantos gramas de etano (componente do GNV) são necessários para colocar 1 litro de água, inicialmente a 25 °C, no ponto de ebulição?

Dados: calor específico da água = 1 cal/(g.°C)

Densidade da água = 1 g/mL

Reação de combustão do etano: 2 C2H6 + 13 O2 → 8 CO2 + 10 H2 + 750 kcal

  1. A

    2 g

  2. B

    3 g

  3. C

    4 g

  4. D

    6 g

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Gabarito: D

1. Calor para aquecer a água
1 L de água = 1.000 g. Ela vai de 25 °C até 100 °C (ponto de ebulição): ΔT = 75 °C.
Q = m × c × ΔT = 1.000 × 1 × 75 = 75.000 cal = 75 kcal.

2. Massa de etano
Pela equação, 2 mol de C2H6 liberam 750 kcal.
Massa molar do etano = 2 × 12 + 6 × 1 = 30 g/mol, então 2 mol = 60 g.
60 g → 750 kcal
x → 75 kcal
x = 60 × 75 ÷ 750 = 6 g.

Resposta: D (6 g).

Por que as outras atraem: quem usa 1 mol (30 g) para 750 kcal acha 3 g.

Dica: em termoquímica, o calor da equação vale para os coeficientes escritos; converta mols em gramas antes de montar a regra de três.

Questão 6 · ONC 2016 · 2º ano do ensino médio · Questão 13média

Um fogão estava sendo alimentado por um botijão preenchido apenas com butano. A reação de combustão do butano está apresentada abaixo com os coeficientes sendo as quantidades das substâncias em mol.

Imagem da questão

2 C4H10(g) + 13 O2(g) → 8 CO2(g) + 10 H2O(g) + 700 kcal

Figura em http://saude.umcomo.com.br/articulo/o-que-fazer-se-me-queimar-com-agua-fervendo-12985.html acessada em 05/06/16.

Digamos que 100 g de água a 20ºC estejam no interior de uma panela que recebe calor da chama de uma boca desse fogão. Se considerarmos que metade do calor gerado pela combustão do butano tenha sido absorvido pela água, quantos mol de butano entraram em combustão até o momento em que restou na panela metade da água original?

Dados: calor latente de ebulição da água = 540 cal/g

calor específico da água = 1 cal/(gºC)

  1. A

    0,05 mol

  2. B

    0,10 mol

  3. C

    0,15 mol

  4. D

    0,20 mol

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Gabarito: D

1. Calor absorvido pela água:

  • aquecer 100 g de 20 °C a 100 °C: Q = 100 × 1 × 80 = 8 000 cal
  • vaporizar metade (50 g): Q = 50 × 540 = 27 000 cal
  • total: 35 000 cal = 35 kcal

2. Calor gerado pela chama. A água absorveu só metade, então a combustão produziu 2 × 35 = 70 kcal.

3. Mols de butano. Pela equação, 2 mol de butano liberam 700 kcal (350 kcal por mol):

70 ÷ 350 = 0,20 mol

Resposta: D (0,20 mol).

Por que as outras atraem: quem esquece que só metade do calor chegou à água encontra 0,10 mol (B); quem esquece o aquecimento até 100 °C ou usa 700 kcal por mol também erra.

Dica: em problemas de aquecimento com mudança de estado, some o calor sensível (m·c·ΔT) e o latente (m·L) antes de comparar com a fonte.